牙膏中锂等43种元素的检验方法（修订）解读

标准定位与适用范围

标准定位与修订背景

《牙膏中锂等43种元素的检验方法》由国家药监局2025年第18号通告纳入《化妆品安全技术规范（2015年版）》作为修订检验方法，替代原规范中对应的旧方法。修订后方法自2026年3月1日起实施，实施前鼓励牙膏备案相关检验采用。其定位是统一牙膏中多元素、特别是风险元素与有害重金属的检测技术路线，提升检验的科学性与可比性。

适用范围与对象

本方法适用于牙膏产品中锂等43种元素（涵盖铅、砷、汞、镉、铬、镍、锑、钡等风险与监控元素）的定性与定量测定。样品经酸消解后进入分析系统，结果用于备案检验、监督抽检与安全评估，适用对象为膏状、凝胶状等常规牙膏剂型，特殊剂型应结合方法适用性确认。

边界与不适用情形

本方法为检验方法而非产品限量标准，43种元素的限值来源于《化妆品安全技术规范》、GB/T 8372 及相关原料规范，不在本方法中规定。各元素检出限与定量限因仪器与基体差异而不同，具体数值以方法现行有效文本为准；方法实施以委托方提供的文本为准。

试验目的与可靠性含义

检测目的

牙膏经口腔黏膜长期接触，痕量有害元素存在累积暴露风险。本方法通过一次性、广谱地测定43种元素，替代过去分散、灵敏度不一的旧方法，有效防范铅、砷、汞、镉等超标风险，并为配方原料筛查提供数据基础。

方法学含义

修订方法采用更精准的 ICP-MS 检测技术，通过扩展检测范围与降低检出限提升检验科学性，但并不改变“检验结论针对来样”的本质：单批次合格不等于永久合格，须配合原料管控与出厂检验形成闭环。

与风险元素的关联

43种元素包含多种重金属与环境污染物，其含量与原料纯度、生产用水及交叉污染高度相关；建立元素谱库有助于在出现超标时快速溯源至具体原料或工序。

C_x = (A_x / A_s) × C_s × (V / m)　外标法定量：由样品信号与标准浓度折算原样中元素浓度（V 定容体积，m 称样量）。

C_x = (A_x / A_s) × C_s × (V / m)　外标法定量：由样品信号与标准浓度折算原样中元素浓度（V 定容体积，m 称样量）。

试验条件与参数框架

样品前处理

样品经酸消解（常用硝酸—过氧化氢体系，微波或电热板消解）转化为澄清溶液，去除有机基体干扰，使各元素以离子形态进入分析系统。称样量与定容体积决定方法灵敏度，须保证消解完全且空白可控。

仪器条件（ICP-MS）

消解液经气动雾化器以气溶胶形式进入以氩气为基体的高温射频等离子体，经蒸发、解离、原子化、电离后，由离子采集系统按质荷比（m/z）分离计数，积分面积与离子数成正比。多元素同时测定依赖质量扫描与干扰校正。

定性与定量参数

定性依据同位素质量数与丰度比；定量采用外标法或内标校正法。取样量常为0.2 g时，方法的检出浓度约5 mg/kg、最低定量浓度约10 mg/kg（不同元素以方法规定为准），并通过加标回收与质控样监控准确度。

R = (A_x / A_is)_样 ÷ (A_x / A_is)_标　内标校正比：用内标同位素校正基体与信号漂移，提升多元素定量准确度。

R = (A_x / A_is)_样 ÷ (A_x / A_is)_标　内标校正比：用内标同位素校正基体与信号漂移，提升多元素定量准确度。

试验方法与步骤

分析流程总览

典型流程为：样品称量→酸消解定容→空白与质控制备→ICP-MS 调谐与质量校准→样品测定→数据拟合与结果计算→方法验证（回收率、精密度）。

标准系列与校正

配制含43种元素的标准系列溶液，建立浓度—信号强度（CPS）工作曲线；对易受基体或质谱干扰的元素采用内标（如铑、铼）校正，必要时以碰撞/反应池消除多原子离子干扰。

干扰控制要点

牙膏中钙、磷等主量元素及高盐基体可能引起同质异位或多原子离子干扰；须通过干扰方程、内标与稀释控制，并对结果进行基体匹配与空白扣减，确保定量准确。

LOD = 3 × s_blank / k　检出限：以空白标准偏差的3倍与灵敏度 k 计算，低于此不报告检出。

LOD = 3 × s_blank / k　检出限：以空白标准偏差的3倍与灵敏度 k 计算，低于此不报告检出。

测量、判据与失效定义

测量项目

测量各元素在样品中的质量分数（mg/kg），并对关键风险元素单独报告；同时记录空白值、回收率与精密度以证明数据可靠。

结果判据

判据为各元素测定值是否超出产品标准或规范限值（如铅、砷、汞、镉等的允许上限）；方法本身的接受以回收率、精密度与空白合格为条件，不直接判定产品合格与否。

数据有效性定义

当空白超标、回收率偏离方法允许范围或平行样相对偏差超限时，该批次数据判为无效须重测；元素浓度低于方法定量限时以“未检出（<>

LOQ = 10 × s_blank / k　定量限：以空白标准偏差的10倍与灵敏度 k 计算，作为可可靠定量下限。

LOQ = 10 × s_blank / k　定量限：以空白标准偏差的10倍与灵敏度 k 计算，作为可可靠定量下限。

数据分析与报告

数据处理方法

以工作曲线外标法定量：依据样品信号与标准系列拟合得到浓度，并经稀释因子折算至原样；对加标样品计算回收率，对重复测定计算相对标准偏差（RSD）。

不确定度与溯源

结果的不确定度来自称量、定容、曲线拟合与仪器读数的合成；应使用有证标准物质或质控样验证方法准确性，确保量值可溯源至国家基准。

报告要素

报告应记录样品信息、消解与仪器条件、标准系列、各元素结果与报出方式、回收率与精密度、方法版本与依据，明确结论仅针对来样。

R_rec = (C_加标测得 − C_本底) / C_加标 × 100%　加标回收率：评价前处理与仪器测定的准确度。

R_rec = (C_加标测得 − C_本底) / C_加标 × 100%　加标回收率：评价前处理与仪器测定的准确度。

实施要点与行业实践

实施要点

检验机构须具备相应资质（如 CMA）与 ICP-MS 能力；样品应批号一致、包装完整；方法实施前应完成仪器调试与方法确认，确保各元素检出限满足规范需求。

行业实践

牙膏备案与进口检验已普遍采用本修订方法；企业常将43元素谱作为原料入厂筛查工具，对香精、摩擦剂、氟化物等高风险原料建立元素台账，实现源头防控。

常见误区

误区包括：把检验方法当作限量标准、以单点检测代替持续管控、忽略基体干扰导致假阳性/假阴性、以及用旧版方法报告导致备案不被认可。

RSD = (s / x̄) × 100%　相对标准偏差：反映方法精密度，用于平行样符合性判断。

RSD = (s / x̄) × 100%　相对标准偏差：反映方法精密度，用于平行样符合性判断。

典型应用场景

备案与监管场景

用于牙膏产品备案检验、监督抽检与风险监测，特别是2026年3月1日以后提交的备案检验应按修订方法执行，旧方法报告不予认可。

原料与出厂场景

用于原料（摩擦剂、保湿剂、氟化物、香精）的元素安全性筛查与成品出厂检验，帮助企业在上市前确认产品安全性。

进口合规场景

进口牙膏须按新规完成检验，检验机构资质、项目、方法与限值须完全符合新规，避免到港后整改或退运。

常见问题解答

问：修订方法主要改了什么？

答：采用更精准的 ICP-MS 检测技术，扩展检测范围至锂等43种元素，降低检出限，替代《化妆品安全技术规范（2015年版）》中原对应方法，自2026年3月1日起实施。

问：43种元素都包括什么？

答：涵盖铅、砷、汞、镉、铬、镍、锑、钡、锂等多种风险与监控元素，具体以方法附录的元素清单为准。

问：检测的原理是什么？

答：样品经酸消解后由气动雾化进入氩等离子体电离，按质荷比（m/z）分离计数，积分面积（CPS）与离子数成正比，以标准系列外标法定量。

问：检出限和定量限大概是多少？

答：取样量0.2 g时，方法的检出浓度约5 mg/kg、最低定量浓度约10 mg/kg；不同元素因仪器与基体差异而不同，具体以方法文本规定为准。

问：这个方法是合格标准吗？

答：不是。它是检验方法，43种元素的限值来源于《化妆品安全技术规范》、GB/T 8372 等，合格与否须依据这些限值分别判定。

问：什么时候必须用修订方法？

答：2026年3月1日及以后提交的牙膏备案、监督抽检检验应按修订方法执行，使用旧版方法出具的报告将不予认可。

问：进口牙膏会受影响吗？

答：会受影响。进口牙膏备案检验须按新规执行，检验机构须具备 CMA 等相应资质，项目、方法与限值须完全符合新规。

问：检验合格是否代表永久合规？

答：不代表。检验结论针对来样批次，须配合原料管控、过程控制与出厂检验形成持续合规闭环。

本文围绕等标准的公开资料与工程实践进行梳理，用于说明试验方法的定位、流程与判定框架，不构成对任何具体产品的合格结论，也不替代适用法规、客户规范或经签署的试验大纲。正式方法编号、期号、程序与严酷等级均以委托方提供的现行有效文本及技术协议为准；试验结论与合规判断应分别表述。